測定純水pH值的影響因素

　　純水pH值(zhi)的(de)測(ce)量(liang)要(yao)想(xiang)獲(huo)得(de)一(yi)個(ge)比(bi)較(jiao)滿(man)意(yi)的(de)結(jie)果(guo)，是(shi)一(yi)件(jian)比(bi)較(jiao)困(kun)難(nan)的(de)事(shi)情(qing)，特(te)別(bie)是(shi)用(yong)常(chang)規(gui)的(de)複(fu)合(he)電(dian)極(ji)在(zai)實(shi)驗(yan)室(shi)敞(chang)放(fang)式(shi)的(de)測(ce)量(liang)更(geng)是(shi)如(ru)此(ci)。表(biao)現(xian)情(qing)況(kuang)往(wang)往(wang)是(shi)：響應緩慢，示值漂移，重複性差，準確度低等。

　　 一
、產生的原因：

　　 1、由於純水中離子濃度非常低，而參比電極鹽橋溶液選中高濃度3mol/L的Kcl，相互之間的濃度差較大

，與它在普通溶液中的情況差別很大。在純水會加大鹽橋溶液的滲透速度，促使鹽橋的損耗，從而加速了K+和CL-的濃度的降低。引起液接界電位的變化和不穩定
，而Ag/AgCl參比電極本身的電位取決於CL-的濃度。CL-濃度發生了變化，其參比電極自身電位也會隨之變化。於是就使得示值漂移。特別是不能補充內參比液的複合電極更會如此。

　　 2、為了保證複合電極的pH零電位，鹽橋必須采用高濃度的Kcl
，同時為了防止Ag/AgCl鍍層被高濃度的Kcl溶解，在鹽橋中又必須添加粉末狀的AgCl，使鹽橋溶液被AgCl飽和。但是根據上述第1條所述
，由於鹽橋溶液中Kcl濃度的降低，又使原本溶解在其中的AgCl過飽和而沉澱，從而堵塞液接界。

　　 3、純水很容易受到汙染，在燒杯中敞開測量，很容易受到CO2吸收的影響
，PH值會不停地往下降，有關國際標準規定測量必須在一個特殊的裝置中密閉中進行。但在一般實驗室中難於實行。

　　 4、 PH值反映的是H+的活度，（H+）而不是H+的濃度[H+]
，其關係為（H+）＝f×[H+]。F為H+的活度係數。它是由溶液中所有離子的總濃度決定而不隻決定於被測離子的濃度。在理論純水中活度係數f等於1
，但隻要有其它離子存在，活度係數就要改變，PH值也就會改變。即PH值受溶液中總的離子濃度的影響，總離子濃度變化，PH值就要改變。 由於複合電極液接界很靠近PH敏min感gan玻bo璃li球qiu泡pao，從cong液ye接jie界jie滲shen漏lou出chu的de鹽yan橋qiao溶rong液ye首shou先xian聚ju集ji在zai敏min感gan球qiu泡pao周zhou圍wei，改gai變bian了le其qi附fu近jin的de總zong離li子zi濃nong度du，由you上shang述shu原yuan因yin可ke知zhi，使shi用yong測ce量liang值zhi隻zhi是shi敏min感gan球qiu泡pao附fu近jin的de被bei改gai變bian了lePH值
，不能反映其真實的PH值。雖然采用攪拌或搖動燒杯的方法可以改變這種情況，但實踐證明，攪拌速度不同
，測試的值也會不一樣，同時攪拌或搖動又會加速CO2的溶解，所以也不可取。

　　 5
、 由you於yu玻bo璃li電dian阻zu的de內nei阻zu很hen高gao，內nei阻zu越yue高gao玻bo璃li膜mo就jiu越yue厚hou，其qi不bu對dui稱cheng電dian位wei就jiu會hui加jia大da，電dian極ji的de惰duo性xing也ye隨sui之zhi加jia大da
，電dian動dong勢shi的de產chan生sheng就jiu越yue於yu緩huan慢man。同tong時shi
，由you於yu純chun水shui是shi一yi種zhong無wu緩huan衝chong作zuo用yong的de液ye體ti，與yu標biao準zhun緩huan衝chong溶rong液ye的de性xing質zhi完wan全quan不bu同tong，在zai標biao準zhun緩huan衝chong溶rong液ye中zhong表biao現xian良liang好hao的de電dian極ji一yi下xia子zi移yi至zhi無wu緩huan衝chong性xing的de純chun水shui中zhong，電dian極ji電dian位wei的de建jian立li時shi間jian無wu疑yi就jiu會hui變bian得de遲chi緩huan。 

　　二
、克服和改善方法：

　　 綜上所述，純水PH值測試比較困難，主要是由於電極的結構性能和此次引起電極液接界電位的不穩定以及純水的無緩衝性能和空氣中CO2等因素的原因。為此，可采用以下方法來克服和改善。

　　 1、 用一支適合作純水的PH電極應是首先考慮的。目前
，國內一些廠家已開發出一些適於或專門作純水PH值測量的電極。有關產品信息歡迎與成都世紀方舟科技有限公司聯係和谘詢。

　　 2、 使用分離電板，即單獨的PH玻璃電極和參比電極測量時，使參比電極盡可能遠離玻璃電極
，以改善上麵第4條中所分析的現象。

　　 3、 加大被測純水的取樣量，並可能減小和空氣的接觸麵
，同時不要攪拌和搖動，以減少CO2的吸收。

　　 4、 在被測水樣中加入中性鹽（如Kcl）作為離子強度調節劑，改變溶液中的離子總強度，增加導電性，使測量快速穩定。此方法國家標準GB/T6P04.3―93中規定：“測量水樣時為了減少液接電位的影響和快速達到穩定，每50ml水樣中加入一滴中性0.1moL/LKCL溶液。”雖然此方法改變了水樣中的離子強度，在一定程度上引起了其PH值得變化，但經實驗證明此變化在數值上隻改變了0.01PH左右
，是完全可以接受的。但采用這種方法時

，一定要注意所加的Kcl溶液不應含任何堿性或酸性的雜質。因此，Kcl試劑要采用高純度的，所配溶液的水質也要高純度的中性水質。